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传统的环氧氯丙烷生产技术

        前国内外环氧氯丙烷的工业化生产方法主要有两种,丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法。其中丙烯高温氯化法是传统的生产方法,至今已有 50 多年历史。醋酸丙烯酯法是在 20 世纪 80 年代后期开发的具有较好发展前景的工艺。 

        丙烯高温氯化法(又称氯丙烯法)是美国 Shell 公司 1948 年开发成功并应用于工业化生产,是工业合成 ECH 的经典方法。德国、波兰、捷克等国的公司在此基础上进行了改良,美国 Dow 化学、法国 Solvay、日本旭硝子等公司相继开发了自己的丙烯高温氯化法技术。但基本工艺路线并未改变,现在全球 95%以上的环氧氯丙烷采用此法生产。其工艺过程主要包括:丙烯高温氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化和产品精制等几部分。丙烯与氯气经干燥、预热后以物质的量比 4~5:1 的比列混合进入高温氯化反应器,短时间(3s)内进行反应,生成氯丙烯和氯化氢气体,氯丙烯经精制得副产 D-D 混剂(1,2-二氯丙烷和 1,3-二氯丙烯),氯化氢气体经水吸收后得到盐酸;氯气通入水中生成次氯酸和盐酸,为了使反应进行更完全,用碳酸钠与生成的盐酸反应可得到次氯酸水溶液,或者利用介质叔丁醇和氯气在 NaOH 溶液中反应,生成叔丁基次氯酸盐,叔丁基氯酸盐水解,生成次氯酸,叔丁醇循环使用;再由次氯酸和氯丙烯反应生成二氯丙醇,经精馏后可得到高浓度的二氯丙醇;二氯丙醇水溶液与 Ca(OH)2或 NaOH 反应生成环氧氯丙烷。