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钛酸锂材料在电池负极材料中的应用

自从锂离子电池在1991年产业化以来,电池的负极材料一直是石墨(包括人造及天然石墨)在一统天下。尖晶石型钛酸锂(Li4Ti5O12,LTO)自从1971年Deschanvres等报道了其合成方法与晶体结构之后,Colbow等和Ohuku等对其进行了比较系统的电化学性能测试。然而钛酸锂作为新型锂离子电池的负极材料由于其多项优异的性能而受到重视开始于20世纪90年代后期。比如钛酸锂材料在锂离子的镶嵌及脱嵌过程中晶体结构能够保持高度的稳定性,晶格常数变化很小(体积变化<l%)。这个“零应变”电极材料极大地延长了钛酸锂电池的循环寿命。钛酸锂具有尖晶石结构所特有的三维锂离子扩散通道,具有功率特性优异和高低温性能佳等优点。与碳负极材料相比,钛酸锂的电位高(比金属锂的电位高1.55V),这就导致通常在电解液与碳负极表面上生长的固液层(SEI)在钛酸锂表面基本上不形成。更重要的是在正常电池使用的电压范围内锂枝晶在钛酸锂表面上难以生成。这就在很大程度上消除了由锂枝晶在电池内部形成短路的可能性。所以钛酸锂为负极的锂离子电池的安全性是目前笔者见到的各种类型的锂离子电池中安全性最高的。业内人士大多数都听说过由钛酸锂取代石墨作为锂电负极材料的锂电循环寿命可达数万次,远高于常见的传统锂离子电池,仅循环几千次就寿终正寝了。

近10多年来,国内外对钛酸锂电池技术的研究可谓是风起云涌。其产业链可分为钛酸锂材料制备、钛酸锂电池生产与钛酸锂电池系统的集成及其在电动车及储能市场的应用。